闽王府长春宫内，宫女起舞，座上坐着外表貌似陈金凤的王妃。其实，王妃陈金凤早已被白蛇精软禁，自己变为更加娇艳的陈金凤外貌。但闽王全然不知，还以为王妃得了仙丹妙药，脱胎换骨。
有一天，酒醉舞酣，假王妃突然露出原形，长坑鬼立即提醒，宫女怕得乱成一团，“原来是白蛇精”。蛇精放肆明言“已被你们识破了，只好委屈你们”。众宫女全部被送进密室，自己招来妖魔鬼怪扮作新宫女，好言安慰，闽王信以为真，极力夸奖王妃。
此时，蛇精和长坑鬼计议，认为几次到口的美餐，都被陈靖姑阻住，这次不能放松警惕。于是，蛇精假装腹痛，突然呼叫连天，传来太医无效。王妃后奏闽王：“妾梦见神明指点我的心已经烂了，欲治此病，须以心补心”。闽王问：“怎能说以心补心？”蛇精说身为王妃，须用上智女人的心，男人的心不能用，只有罗源巡检妻室的心，就是娘家在福州下渡的女子。闽王说：“莫非是陈靖姑”。蛇精说是。闽王想陈靖姑极具聪明，曾助夫破了不少案，远近名声大振，急令陈靖姑到府。
靖姑明知其中必有蹊跷，招来林、李、石、江等姐妹及王、杨二太保在府外等候，自己径直来到王妃床前。靖姑定神一看，原来是蛇精迷住了昏庸的闽王，信口雌黄，语无伦次。这时，见众武士要对靖姑动力，靖姑说：“我自己来，请取清水一碗待我洗洗胸口，也好洁净”。王妃与闽王觉得靖姑想得周全，自然答应，即命取出净水一碗。靖姑暗中把雄黄泡在水中，口含水一喷，且拔剑以剖心之状直刺王妃。蛇精现出原形，一骨碌从床上爬起来溜走。闽王急令斩之，自己却昏了过去。
陈靖姑急召众姐妹及二太保紧追不舍，直追到古田临水洞，靖姑把蛇精斩为三段。后又急忙转回王府，救起奄奄一息的闽王；径往密室寻找被蛇精关押的真正妃陈金凤和36宫女，但已全部被吃掉剩下一堆白骨。陈靖姑用炼骨成人法，让其各自返阳。闽王下旨，封陈靖姑为临水夫人，36宫女为随从任其调用。古田临水洞敕赐临水宫，36个宫婆姐留在临水宫修炼效力。 （向丹阳）